技术边界

附录B 时间分辨EPR与自旋回波型脉冲EPR的技术边界

时间分辨EPR（TR-EPR）通常以激光、闪光或快速混合触发反应，在连续微波照射下按延迟时间记录瞬态吸收或发射信号。其代表性读出是电子自旋极化、三重态零场分裂、极化相位和瞬态寿命。D2-1的螺旋BODIPY案例属于这一类。另一条常见路线是光敏剂—受体体系的光诱导电子转移：在X波段直接读取自由基对的增强吸收/发射谱，利用极化相位判断电荷分离路径。此类实验对激光脉宽、重复频率、延迟和样品光密度高度敏感。

自旋回波型脉冲EPR则以微波脉冲操控相干磁化，观测自由感应衰减或回波。回波检测场扫给出低温场谱；反转恢复、饱和恢复和两脉冲回波衰减给出T1、Tm或T2；DEER/PELDOR读取电子—电子偶极耦合；ENDOR、ESEEM和HYSCORE读取电子—核超精细耦合。二者都可称“脉冲相关实验”，但激发源、信号生成机制、时间尺度和可回答问题不同，不应把TR-EPR列入DEER/ENDOR仪器能力清单。