双相手性液晶以单次一维谱提取残余化学位移各向异性
Li 等构建单手性螺旋聚异氰化物双相溶致液晶,使同一样品的一次一维¹³C NMR即可提取ΔRCSA,无需专用装置或后校正。团队用八种分子验证结构与立体化学判别,并修正隐丹参酮中有疑问的碳归属;¹⁹F测量还可区分外消旋混合物中的对映体。
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Li 等构建单手性螺旋聚异氰化物双相溶致液晶,使同一样品的一次一维¹³C NMR即可提取ΔRCSA,无需专用装置或后校正。团队用八种分子验证结构与立体化学判别,并修正隐丹参酮中有疑问的碳归属;¹⁹F测量还可区分外消旋混合物中的对映体。
Su 等设计含三个化学不等价氟位点的探针,将单一分析物编码为三个位移组成的指纹,使用常规一维¹⁹F NMR构建伪三维化学位移空间。方法给出多巴胺0.8 μM检测限和R²=0.999的定量关系,并在麦冬粗提物中确认17种内源氨基酸。
Maehara 等在低温基质中生成二苯基膦自由基,比较固体仲氢、普通氢和氩中的EPR。低场翼模拟所需有效Gaussian展宽分别为0.83、1.13和4.95 G;仲氢中的窄谱线分辨出七线质子超精细包络,结合计算支持磷上自旋局域并向苯环离域的π型自由基。
Van Niekerk 等将三氯化硼与甲醇反应转为硼酸三甲酯,再以外标¹¹B qNMR定量,使反应和样品制备在同一小瓶完成。方法在线性范围0.02—0.50 M内得到r=0.9999、回收率100.05%,并检验日内与日间精密度、稳定性和稳健性。
Khodov 等结合¹H MAS NOESY、²H、³¹P NMR与分子动力学,研究卡马西平在POPC膜中的位置和影响。甘油及磷酸胆碱片段具有最高的NOESY交叉弛豫速率,支持药物优先位于脂质—水界面;整体链序变化较小,而头基运动性略有增加。
Golwankar 等测量含K⁺、Sr²⁺或Lu³⁺的抗磁Pt(II)异金属配合物¹⁹⁵Pt化学位移,发现位移变化与第二阳离子的Lewis酸性密切相关。计算分析进一步将位移变化归因于桥联酚氧基向铂的电子给体作用改变,建立阳离子调控的定量解释。
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